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2006年, 第33卷, 第4期 刊出日期:2006-08-10
  

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    研究论文
  • 宋继瑞;夏增敏;文利雄;陈建峰*
    . 2006, 33(4): 1-4.
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    以空心SiO2为载体采用浸渍法制备了一系列蛋壳型贵金属Pd催化剂和Ca-Pd 催化剂,应用TEM,XRD和EDS方法表征催化剂。结果表明,贵金属Pd不仅能够负载到空心SiO2载体上,分散也比较均匀,且粒径较小,Pd/SiO2催化剂上Pd的粒径约为7 nm,Ca-Pd/SiO2催化剂上Pd的粒径约为5 nm。在蛋壳型催化剂Pd/SiO2 中加入助催化剂Ca能够形成蛋壳型Ca-Pd复合催化剂。空心SiO2可以作为蛋壳型贵金属Pd催化剂载体。催化活性评价结果表明,蛋壳型复合催化剂Ca-Pd/SiO2的催化活性和甲醇的选择性较纯Pd催化剂有了较大幅度的提高,其中催化活性提高了7倍。

  • 刘光虎; 任钟旗; 张卫东*; 陈星群
    . 2006, 33(4): 5-8.
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    以盐酸羟胺和硫酸为原料,研究了采用反应萃取耦合技术合成硫酸羟胺的方法。结果表明,以三正丁胺-异戊醇混合溶液为萃取剂,反应萃取耦合技术合成硫酸羟胺的条件温和。另外,还考察了温度、反应物浓度、油水体积比等因素对硫酸羟胺产率的影响。在盐酸羟胺和硫酸的浓度均为0.6 mol/L,油水体积比为2.5:1,反应萃取时间为20 min的条件下,一级反应萃取过程后硫酸羟胺的产率可达79.3%。

  • 王子云;郭奋*;陈建峰

    . 2006, 33(4): 9-12.
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    研究了硅烷偶联剂G湿法表面改性纳米Al(OH)3(ATH)及其在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)体系中的阻燃应用,确定了G的最佳质量分数1.5%和最佳改性pH值5-6。通过沉降试验、红外光谱及复合材料力学性能等对改性效果进行了表征:改性后粉体在液体石蜡中沉降速度明显降低,红外光谱图表明改性粉体表面有效键合了有机物质,拉伸测试表明添加改性粉体的复合材料力学性能明显提高。将改性纳米ATH应用于EVA阻燃,当无机填料质量分数为55%时,复合材料力学、阻燃性能即可达到性能要求。
  • 刘春巧;张淑荣; 张鹏﹡
    . 2006, 33(4): 13-16.
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    利用硫酸二乙酯和紫外线对嗜麦芽黄单胞菌(Xanthomonas maltophilia )复合诱变,初筛和复筛后,得到了转化率高且遗传性能稳定的α-熊果苷生产菌株BT-112。该菌株在以蔗糖为碳源、发酵液初始pH为7.5,温度为28℃,摇床转速为150r/min及发酵时间为48h的条件下,对苯二酚转化为α-熊果苷的转化率可达93.2%,比出发菌株转化率(73.0%)提高了27.7%。纯化产物经NMR鉴定,与标准品对比,确定为α-熊果苷。

  • 苏海佳 ;付志高 ;谭天伟
    . 2006, 33(4): 17-20.
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    本文提出了一种简单、快速的在线检测工业废水中痕量重金属离子含量的新方法。该方法表明通过加碱测溶液pH值变化来反映溶液中痕量Cr3+离子是可行的。试验结果表明,工业废水中轻金属Ca2+,Mg2+离子的存在基本不影响溶液中pH值的变化。该方法可以用于简单快速的检测皮革实际废水中痕量Cr3+的浓度。与常规方法相比,该方法简单、快速、准确,易于实现在线检测和废水装置的自动化控制。
  • 梁淑君;刘莲英; 杨万泰
    . 2006, 33(4): 21-25.
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    利用半频哪醇休眠基在热、光作用下的再引发特性,将带有半频哪醇休眠基的甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物(PGMA-BPH)与聚丙烯进行熔融接枝,从而在聚丙烯大分子链上引入反应性环氧基团,实现聚丙烯的功能化改性。初步探讨了接枝反应的机理和反应时间对接枝率的影响。通过FTIR对接枝产物进行表征,证实了接枝反应的发生。XRD和DSC的测试结果表明接枝聚丙烯的晶型由纯聚丙烯的α晶与β晶的混合体变为单纯的α晶型,并且其熔点、结晶度及结晶完善程度都有一定程度的提高。将所得接枝聚丙烯用作聚丙烯和尼龙6的共混相容剂,分散相尼龙6的相畴尺寸明显减小,两相的相容性提高。
  • 梁芳;鲁建民;刘亚康
    . 2006, 33(4): 26-29.
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    采用丙烯酸和氢氧化钠为原料,中和生成丙烯酸钠盐(SA),加入环氧氯丙烷(EPC),选用三乙基苄基氯化铵相转移催化剂(TEBA),使丙烯酸钠盐和环氧氯丙烷之间的固液相反应在两相间起作用,而变得易于进行,原料转化率100%,反应在0.5-1.5 h即可完成,与国外传统的生产水平相比有了大幅度的提高。通过筛选想转移催化剂,探讨反应物摩尔比、反应时间、温度、水洗分离、精馏四段工艺得到GA的总收率为78.2%,纯度为97.0%。

  • 赵洪池;刘莲英;杨万泰*
    . 2006, 33(4): 30-33.
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    本文首先通过紫外光照射将半频哪醇自由基偶合到双向拉伸聚丙烯(BOPP)膜表面,然后利用该偶合基团上的羟基与对苯二甲酰氯(TPC)和双酚A(BPA)进行交替反复的逐步缩合反应,制备了以共价键结合的多层组装膜。采用紫外(UV)、红外光谱(ATR-FTIR)跟踪和证实了组装膜的形成,并且膜的组装比较规则。
  • 丘波1 ;钱才富1* ; 李惠芳1 ;高克玮2

    . 2006, 33(4): 34-36.
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    本文进行了1Cr18Ni9Ti(奥氏体321型不锈钢)的TEM原位拉伸实验,再次观察到了位错从裂纹尖端的发射、无位错区形成、纳米裂纹形核及位错塞积等物理现象。其中无位错区更是形状清楚,和理论计算结果吻合,无位错区中的纳米裂纹形核与长大验证了微孔聚合的裂纹扩展机理。
  • 卢涛1;佟德斌2
    . 2006, 33(4): 37-40.
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    建立了饱和含水土壤埋地原油管道在低于冰点环境温度下的停输流动和传热模型,该模型不仅考虑土壤水分结冰和管内原油凝固相变过程与初始温度场和流场的影响,而且考虑了水分在土壤多孔介质中和管内原油的自然对流。通过数值模拟,获得了停输期间温度场、流场以及土壤水分结冰界面和管道中原油凝固界面的分布情况。结果表明,停输期间越靠近管壁正上方的土壤,其温度梯度越大;受温度分布的影响,土壤水分和管内原油产生沿y轴对称线自下而上的自然对流;土壤水分结冰界面和管道中原油凝固界面随停输时间向埋深方向推进,管道顶部土壤中的结冰界面推进速度较远离管道土壤中的结冰界面缓慢,管内原油凝固界面也向埋深方向偏移。
  • 于 源 *; 邱子魁
    . 2006, 33(4): 41-43.
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    为准确测定平面曲线轮廓度误差,本文提出一种平面曲线轮廓度误差评定的数学模型及其计算方法。文中首先通过对测量曲线特征点的平移和旋转完成粗调,进而通过坐标轮换法按最小条件原则实现平面曲线的最佳匹配以消除测量时的定位误差;针对测量的关键问题——点到曲线的最短距离,文中提出了一种新颖的法矢定界法,不必事先对复杂曲线进行单调处理,通过矢量积运算得出测量点到曲线最短距离的所有局部解,再求出其最小值即为测量点到曲线的最短距离。计算实例验证了该算法的可行性和实用性。
  • 肖洋;王骁;刘凤新
    . 2006, 33(4): 44-47.
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    针对网络化教学的需求,文中提出了一个在线考试系统,为了使生成的试卷更客观、科学、和有区分度,文中首先讨论了组卷原则,并围绕这组组卷原则,提出了一个结构合理的试题库和自动组卷算法,提出了一套合理的组卷参数,从而实现了一个自动化试卷生成及考试系统。该系统已嵌入到学校的网络教学系统中,运行良好。
  • 许兴华;曹柳林
    . 2006, 33(4): 49-51.
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    本文研究使用线性动态神经网络与非线性的静态网络相结合的混合建模方式解决复杂非线性系统的建模问题。使用混合神经网络建模,可以降低单个网络的训练难度,基于此,也可将非线性系统控制策略的求解分解,转换为线性系统的求解。从而改善使用单一神经网络建模存在的精度不高以及训练时间长等不足,也为非线性系统控制策略的求解提供方便。本文以一个典型多变量系统——连续搅拌釜式反应器(CSTR)作为仿真对象,详细研究和实现了两类神经网络串联和并联的混合建模方法,并对结果进行了比较。

  • 杨水金;童文龙,;吕宝兰
    . 2006, 33(4): 52-56.
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    采用浸渍法制备了二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化剂H3PW6Mo6O40/TiO2, 该催化剂的适宜制备条件为: 原料TiO2和H3PW6Mo6O40的质量均为1.0 g,水的用量30 mL,浸渍时间12 h,活化温度150 ºC。以H3PW6Mo6O40/TiO2为催化剂,对以环己酮与乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮的反应条件进行了研究,较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、反应时间对收率的影响。实验结果表明,在n(环己酮)∶n(乙二醇)=1.0∶1.5、催化剂用量占反应物料总质量的1.0%、反应时间0.75 h的条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率为87.7%。

  • 宋亚娟1 ; 李翠清*2 ; 孙桂大2 ; 黄顺贤2
    . 2006, 33(4): 57-60.
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    以磷酸氢二铵和偏钨酸铵为原料,采用不同条件焙烧处理高纯氢气程序升温还原磷钨酸盐的方法制备了一系列负载型和非负载型磷化钨催化剂, 并对合成的催化剂进行了BET和XRD表征, 通过高压微反装置,以噻吩、吡啶、环己烷混合溶液为模型化合物,同时对磷化钨催化剂的噻吩加氢脱硫 (HDS)和吡啶加氢脱氮(HDN)活性进行了评定,着重考察了磷化钨催化剂前体的焙烧温度和焙烧时间等制备条件对催化剂结构和加氢精制催化活性的影响,为新型磷化钨催化剂的进一步研究开发及工业化发展奠定基础。

  • 于景华; 杜洪光; 韩克飞 ; 郭洪猷; 王玉洁
    . 2006, 33(4): 61-64.
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    以AgNO2, 4,4′-联吡啶和2,5-噻吩二甲酸为反应物,合成新型的配位聚合物[Ag2(bpy)2(H2O)](tdc)•6H2O(bpy=4,4′-bipyridine, tdc=thiophene-2,5-dicarboxylate)。通过红外、元素分析和单晶X-射线表征该配位聚合物的结构。结果表明,该化合物属三斜晶系,P(-1)空间群;晶胞参数a = 0.70456 nm,b = 1.1415 nm,c = 1.8024 nm, a = 87.361 º,β = 88.838 º,γ = 72.414 º,V = 1.3803 nm3,和Z = 2;9648个独立衍射点(R(int) = 0.0636),残差因子R1 = 0.0462,wR2 = 0.1122。此配位聚合物在紫外光区(350~320 nm)有较强的吸收。其在剑桥晶体学数据库的编号为290518。

  • 张钧1 ; 杜洪光1* ; 张恩宏2 ; 柯光明1 ; 王丽2 ; 王树明2
    . 2006, 33(4): 65-69.
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    利用元素分析、IR、1H-NMR和13C-NMR等方法对比索洛尔的结构进行了表征,并研究了促渗剂对比索洛尔贴剂体外透皮性能的影响。以离体豚鼠皮肤为透皮屏障,采用改进的Franz扩散池,通过体外渗透性实验对含不同促渗剂的几组比索洛尔贴剂进行了透皮性能的研究。结果表明:体外渗透曲线符合零级方程(Q = k·t),含3% 月桂氮酮(Azone)和10% 肉豆蔻酸异丙酯(IPM)的复合促渗剂的比索洛尔贴剂具有良好的透皮性能。将加入复合促渗剂的贴剂中比索洛尔的透皮速率与不加促渗剂贴剂的透皮速率比较,贴剂中药物的透皮性能有明显提高。
  • 毕鹏禹 ; 董慧茹* ; 卢永康 ; 孟凡春 ; 苏霞 ; 余洁
    . 2006, 33(4): 70-74.
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    采用电絮凝和O3氧化两步法处理石化工业污水,分别对电絮凝和O3氧化的实验条件(包括电极材料、pH值、电解质的加入量、电解电压、电解时间、通气时间和气体流速等)进行了优化。于所选的最佳实验条件下对石化工业污水进行处理,有机污染物的去除率达98.79 %。此外,文中还对电絮凝-O3氧化过程的作用机制进行了初步探讨。
  • 李顺来 ; 郑艳 ; 汪凤颖
    . 2006, 33(4): 75-79.
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    采用PM5半经验量子化学方法对29个新型1,5-二芳基咪唑类选择性环氧合酶(COX-2)抑制剂的结构进行了全优化,将这些优化结构与COX-2的活性位点进行了分子对接。对接研究表明:活性1,5-二芳基咪唑类COX-2抑制剂具有类似塞来昔布等三环类环氧合酶-2选择性抑制剂的立体结构,对接自由能与抑制剂活性有较好的相关性。

  • 邢华; 孟庆云*
    . 2006, 33(4): 80-83.
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    通过将苯乙烯(St)一定时间的聚合产物(散射添加物)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体进行原位聚合,制备透明、高散射、导光聚合物体散射材料。对材料的光学性能测试表明:调节散射添加物的用量,可以调控材料的透光率和雾度,透光率随着添加物用量的增加而下降,雾度随添加物用量的增加而上升,材料的透光率能够大于85%,雾度大于80%;对材料的红外分析表明光散射材料的散射基体为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);反应体系温度的变化使材料的分子量具有双峰分布;材料的分子质量分布介于3.0与3.5之间;材料的微观结构分析表明:聚苯乙烯(PS)均匀的分布在PMMA基体中,其尺寸与可见光波长相当或略小;随着添加物用量的增加,分散在PMMA基体中的PS的粒径增加,分布的密度减少。
  • 邓猛 ; 肖辉君 ; 杨丰梅
    . 2006, 33(4): 84-87.
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    本文主要针对开放的车辆路线安排问题,建立了以车流为基础的数学模型。在模型中利用罚函数法来化简约束条件,并设计了基于自然数编码的遗传算法。最后给出一个简单的算例来说明该模型及算法的应用。
  • 研究简报
  • 刘占峰 ;袁其朋
    . 2006, 33(4): 88-90.
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    以葡萄糖为碳源,硫酸铵为氮源,15N邻氨基苯甲酸为前体物,利用酵母发酵合成15NL-色氨酸,是合成15NL-色氨酸的一种新方法。为了有效的利用含氮的化合物,实验过程中,采用15N标记的邻氨基苯甲酸为示踪剂,分析了N元素在15NL-色氨酸合成过程中的代谢通量。结果表明,93%外加的邻氨基苯甲酸,被转化为15NL-色氨酸。硫酸铵在促进菌体生长的同时,0.05%硫酸铵被用于合成邻氨基苯甲酸,并进一步被转化为L-色氨酸,5.95%硫酸铵被直接用于合成15NL-色氨酸。

  • 朱景利1,2 ; 王艳辉1 ; 马润宇1
    . 2006, 33(4): 91-94.
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    本文对实验室制备的催化剂脱除废弃中氧化氮和二氧化硫的性能进行了实验研究,优化了实验条件。实验表明在一定的实验条件下适当提高吸附温度有利于提高催化剂的催化吸附性能,在实验条件下其最佳的催化吸附温度为120℃;压力对催化剂的吸附性能影响不明显。在温度为120℃、空速2000h-1和常压条件下,多次吸附和再生实验结果表明该催化剂具有好的稳定性能,基本表征结果也证明催化剂具有稳定的结构。

  • 吴琳 ; 周昆颖
    . 2006, 33(4): 95-97.
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    基于三维N-S方程同时选用标准 湍流模型,采用通用流场分析软件fluent对液-固循环流化床的颗粒速度场和固含率的轴向分布情况进行了数值研究。结果表明流场的数值计算结果与文献中的试验值吻合较好,对进一步研究具有指导意义和实用价值。
  • 李小娟 ;左胜利*; 刘建军 ;张敬畅
    . 2006, 33(4): 98-100.
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    以硅胶、平均粒径为 5um 的玻璃粉和碳酸氢钠为原料,通过调整硅胶、玻璃粉和碳酸氢钠的重量比制成直径为 2 cm 左右的小球,焙烧后得到了有一定强度并能浮在水面上的多孔玻璃球。在一定浓度的TiO2溶胶中将此多孔玻璃球浸渍三次后,然后在 500 ℃下高温晶化,将锐钛矿型TiO2成功地固定在多孔玻璃球的表面上。在1 h 内可将浓度为 2 x10-5 mol•L-1 的亚甲基蓝溶液完全降解,表明该载有 TiO2 的多孔玻璃球具有很好的光催化活性。

  • 周荣喜
    . 2006, 33(4): 101-104.
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    本文在连续远期利率期限结构Brace, Gatarek and Musiela(BGM)模型框架下研究了一类新的利率期权,即具有可变执行利率的利率上限、利率下限和利率双限的定价问题,并分别给出它们价格的解析解,进一步拓宽了Black-Scholes期权定价公式的应用.
  • 李艳军; 施小丁*
    . 2006, 33(4): 105-108.
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    讨论了半空间中满足无渗透边界条件的一维黏性可压缩热传导流体的流动,给出了在小扰动和非等温条件下稀疏波的渐进稳定性。当速度在边界上为零时,证明了一维可压缩Navier-Stokes方程的解在半空间中随时间的增大而趋向于本文所定义的3-稀疏波。所用的证明方法为能量方法。

  • 李志强1 ; 薛留根2
    . 2006, 33(4): 109-112.
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    本文在响应变量随机缺失条件下,研究了广义半参数模型的拟似然估计方法,给出了缺失数据下的未知参数与非参数回归函数的拟似然估计,进一步求出了估计的渐近偏差和渐近方差,并证明了所给出的拟似然估计具有渐近正态性。