. 2010, 37(2): 30-33.
采用ONIOM(B3LYP/6-31G(d):AM1)方法, 对β-二酮二亚胺Al配合物LAl[η2-(CSiMe3)2](L=HC[(CMe) (NAr)]2, Ar=2,6-iPr2C6H3)和LAl[η2-(CPh)2](L=HC[(CMe) (NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)的CO插入反应进行了理论研究,并在B3LYP/6-311G(d,p)水平上分析了反应物、过渡态和产物的键合特征。结果表明:反应活化能和前线分子轨道能级差较低,该插入过程易于进行;与过渡金属原子的酰基配合物不同, 主族元素Al的酰基配合物中, Al原子与酰基碳原子之间不存在σ-π配键, 而是Al的3s轨道与酰基C原子的sp2杂化轨道形成的电价配键, 且Al的酰基配合物可能较过渡金属类似物有更高的化学活性。