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2004年, 第31卷, 第4期 刊出日期:2004-08-10
  

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    研究论文
  • 汤志松;刘润静;郭奋*;陈建峰;杨庆;
    . 2004, 31(4): 1-4.
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    提出并验证了活化-取向-平衡吸附假设,对偶联剂改性过程机理作出了新的解释。通过测定沉降速度、吸油量、活化率、比表面积,比较了几种偶联剂对纳米CaCO3 的改性效果,并考察了改性产品在有机溶剂中的润湿性。结果表明:经过改性的碳酸钙粒子能够很好地分散在有机溶剂中,甚至不发生沉降;润湿性有明显提高;只需2%(质量分数)改性剂B改性,产品就可以达到100%的活化率;比表面积由21.95m2 / g上升到31.76m2/ g,表面性能有较大提高。

  • 吴庆1;蔡昭玲2;丛威2;马润宇1;
    . 2004, 31(4): 5-8.
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    初步探测了用尿素包合法从一种海洋微藻中提取出的脂肪中富集16∶2,16∶3,18∶2,20∶5 (分别指碳和双键数,16∶2指十六碳两双键)四种多不饱和脂肪酸(PUFAs)。海洋微藻富含PUFAs,实验研究得出用无水乙醚和石油醚混合溶剂在体积比1∶2、温度20℃、提纯时间5h的实验条件下萃取海藻中的脂肪质量最高。皂化过程选取甲醇作为溶剂要明显优于以乙醇作为溶剂的结果,实验确定采用KOH 甲醇作为皂化试剂;研究了作为关键因素的尿素在尿素包合过程中的影响,得出质量分数为20%的尿素试验提纯效果较好 ,富集所得的多不饱和脂肪酸总量占脂肪酸的89%.
  • 孙战胜; 陈劲春;
    . 2004, 31(4): 9-11,1.
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    在利用转基因毕赤酵母发酵表达重组人血清白蛋白时,遇到了较为严重的蛋白降解;为了抑制蛋白的降解,分别研究了温度、pH值和氮源的加入对降解的影响。结果表明,pH值和氮源的加入对白蛋白的降解控制有显著的正面影响,而温度的变化对降解的影响不大。当控制pH为7.0,添加酵母提取物和蛋白胨体积分数分别为0.5%和1%时,白蛋白的降解得到了有效的控制,可得到质量分数为58%的完整白蛋白。
  • 曲虹霞;钟秦;
    . 2004, 31(4): 12-15.
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    在固定床反应器中对片状V2O5/TiO2催化剂上NH3选择性催化还原NOx 的反应体系进行了传质对反应影响的研究。V2O5/TiO2催化剂上NH3选择性催化还原NOx 的反应为1级反应,内扩散对反应速率和NOx 转化率的影响显著。NOx 转化率可以表示为空速和其它参数的显函数并获得单一的解析解。实验与模型结果相一致,模型能够较好的反映转化率的变化趋势,为SCR反应器的优化设计提供理论依据。
  • 侯强;郭奋;
    . 2004, 31(4): 16-18,2.
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    实验以TiCl4为原料,采用液相沉积法在低温条件下直接制备了金红石型纳米二氧化钛。重点研究了反应物浓度、温度、pH值、添加剂和煅烧等条件对产物形貌和尺寸的影响。经透射电子显微镜 (TEM )、X-射线衍射(XRD)和比表面分析(BET),得到的样品为金红石型,其粒子近似呈球形,通过控制反应条件可以得到不同粒径的分散均匀的纳米二氧化钛粉体。
  • 马淑花;郭奋;陈建峰;
    . 2004, 31(4): 19-22.
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    将由二氧化碳碳化分解偏铝酸钠溶液得到的氢氧化铝在高温高压下,加入特定无卤改性剂进行化学改性,得到物质X。通过TG,TEM,XRD,FTIR等手段对其热学性能、形貌、晶型、改性机理等进行分析和表征。可以得知:此物质X是一种新的化学物质,它是氢氧化铝被化学改性的产物,呈菱形片状,厚度在80~100nm之间,其热分解温度达到340℃以上,失质量率在50%左右,分解热为2352.5kJ/kg;发生化学改性的主要原因是铝原子是缺电子原子,而改性剂氧原子具有孤电子对,二者易发生配位.
  • 何浩淼1;黄雄斌1;肖世新1;徐德刚2;周鸿雁2;赵强2;
    . 2004, 31(4): 23-27,3.
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    文中选择了三种静态混合器,对它们的降解和混合进行了实验研究,得到了在不同的流速下,三种元件对质量分数为0.5%聚丙烯酰胺溶液的黏度降低率,不同浓度下三种元件压降与雷诺数的关系,以及在工业流速下(0.5m/s) ,压降与元件个数关系式(3#元件),实际元件数与每组元件个数关系 (3# 元件)。结果表明:三种混合元件降解和混合性能都达到了生产要求,2#和3#元件优于1#元件。
  • 蔡意文;毋伟;陈建峰*;
    . 2004, 31(4): 28-31.
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    文中研究了在超重力法制备纳米氧化锌的过程中加入少量表面修饰剂进行原位修饰,制备肤色ZnO的新工艺,并对其表面修饰机理和对紫外可见光吸收机理进行了分析。通过红外光谱、紫外 可见光漫反射、TEM,XRD等手段对所得产品进行表征,结果表明该法制得的肤色ZnO粒径小,分散性较好,形貌为类球形,对紫外线的屏蔽优于普通氧化锌,适用于化妆品、医药及颜料等领域。
  • 王松泉;刘晓林;陈建峰*;高礼杰;张靖强;
    . 2004, 31(4): 32-35,5.
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    文中采用直接沉淀法以四氯化钛和氯化钡溶液为钛源和钡源,并以NaOH溶液为沉淀剂一步合成了纳米BaTiO3粉体,并对所得粉体的形貌、颗粒尺寸及分布、杂质含量、Ba与Ti摩尔比和介电特性进行了分析与测试。实验结果表明:所得BaTiO3粉体的形貌为球形,具有立方相晶体结构,其平均颗粒尺寸约为60nm,并且颗粒尺寸分布均匀;粉体的Ba与Ti摩尔比为(1.000±0.005),杂质含量小于电子工业行业标准;粉体经过干压成型后在1250℃烧结,所得钛酸钡陶瓷的相对密度达到95%,晶粒尺寸约为1.2 μm ,室温介电常数达到2836。
  • 李志林;吴远启;
    . 2004, 31(4): 36-40.
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    用固体与分子经验电子理论(EET)和改进的TFD理论的结合,计算了热障涂层不同粘结层Co含量下的陶瓷层/粘结层界面的界面结合因子,结果表明:含Co界面的最小电子密度差Δρmin比不含Co时小,Co有利于缓解界面的应力;加Co后使该界面电子密度保持连续的原子状态组数σ′比不加Co至少增加一个数量级,Co有利于使界面稳定,且从σequalσsuper可知这种稳定性不会由于应力的升高受到破坏;当粘结层的表面为(110)时,加Co后电子密度ρ总是提高,有利于提高界面的结合力;当粘结层的表面为(100)和 (111)时,界面的结合力不受Co含量影响。所以,Ni基粘结层中的Co可改善热障涂层的陶瓷层/粘结层的界面结合。
  • 于凯;许淳淳;
    . 2004, 31(4): 41-44.
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    文中将钼酸钠用作铁质文物表面保护的缓蚀剂,采用原子吸收光谱和电化学动电位极化法研究了钼酸钠对铁器文物表面的保护效果,用X射线光电子能谱 (XPS)技术探讨了钼酸钠对铁器锈层表面的作用机理。结果表明,钼酸钠对铁器锈层表面有很好的保护效果,其原因是钼酸钠促进了铁器表面的活泼锈(γ-FeOOH)向稳定锈(Fe2O3)的转变,同时有稳定的氧化物三氧化钼 (MoO3)及难溶的钼酸盐(FeMoO4)生成,这样锈层表面形成了由稳定的Fe2O2,MoO3,FeMoO4组成的致密的保护膜,这层膜可以起到阻止外界有害物质向金属表面的侵蚀,从而抑制了基体腐蚀的进一步扩展。
  • 李艳丽;石淑先;夏宇正*;焦书科;
    . 2004, 31(4): 44-49.
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    文中以次氯酸钠、叔丁醇和冰醋酸为原料制备次氯酸叔丁酯,考查了反应温度、反应物配比、投料方式、反应时间对产物的收率及纯度的影响;产物放置时间对其储存稳定性的影响;并用色谱-质谱对其纯度、杂质含量及产物结构进行了表征。结果表明,次氯酸叔丁酯合成最佳工艺条件为:次氯酸钠与冰醋酸摩尔比1∶1 ,次氯酸钠与叔丁醇摩尔比1.4∶1,叔丁醇和冰醋酸一次性投料,反应温度0℃,反应3min,产物收率达72.2%,纯度达92%。产物纯度随存放时间的延长下降,杂质叔丁醇含量增加。将次氯酸叔丁酯用于镍系顺丁橡胶的氯化,1H-NMR和FTIR结果表明,此氯化反应系加成反应,得到了氯化的顺丁橡胶。
  • 宋长友1;吴念祖2;王平1;

    . 2004, 31(4): 50-52.
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    采用浸渍法制备了表面吸附Sr2+ 的锐钛型纳米TiO2系列样品,通过XRD法和XPS法研究了Sr2+在纳米TiO2表面单层分散的阈值。两种研究方法测得的阈值均为1.0个/nm2,按照密置单层模型计算得到估算阈值为5.3个/nm2,大于所得实际阈值。
  • 沈建;庞正智;余鼎声;卢艳华;王磊;
    . 2004, 31(4): 53-55.
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    通过XPS,紫外等方法研究了2-取代苯并咪唑在铜片表面成膜的过程。2-取代苯并咪唑首先与表面铜原子配位成键形成第一层膜,然后通过一价铜离子与2-取代苯并咪唑成键来完成膜的增长。
  • 张军营;蔡晓霞;谷晓昱;刘玲;
    . 2004, 31(4): 56-59.
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    文中设计了一套全新实验装置 ,用红外光谱追踪了环氧树脂E-51/100A、环氧树脂E-51/二氨基二苯基甲烷 (DDM )和环氧树脂E-51/二氨基二苯基砜(DDS)的固化过程;计算了在微波和传统条件下反应的活化能。结果表明:微波条件下高于在传统条件下的固化速度;微波辐射能减低反应活化能,且减低的程度与它们在传统条件下反应的活化能成正比,比率为0.1;微波辐射不能改变最终产品的结构。
  • 李艳亮;程斌;沈曾民*;
    . 2004, 31(4): 60-64.
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    文中研究了酸处理对多壁纳米碳管形态的影响。分别用浓硝酸及浓硫酸和浓硝酸混合酸对未经石墨化多壁纳米碳管(MWCNTs)和石墨化多壁纳米碳管(MWGNTs)进行处理,讨论了不同处理时间,不同酸体系对不同碳管的处理效果,并采用TEM对其进行形态分析。结果发现,用硝酸长时间处理MWCNTs使纳米碳管发生短切,长径比变小,并且侧壁被整层剥离,管壁变薄;硝酸对MWGNTs的短切与剥离现象不明显。硝酸和硫酸的混合酸在0.5h内就可以将MWCNTs氧化殆尽,而使MWGNTs氧化殆尽则需要2h。在短切过程伴随着可以将多壁纳米碳管的管壁整层剥离的现象,用硝酸处理MWCNTs时该现象比较明显,处理MWGNTs时效果不明显;而混酸的氧化速度太快,处理两种多壁纳米碳管过程中的短切与剥离现象均不明显。
  • 侯丽波 贾梦秋;胡刚
    . 2004, 31(4): 65-69.
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    文中在Pt电极上用循环伏安、恒电位和恒电流电化学聚合方法制备聚苯胺(PAn)薄膜,对PAn膜电化学合成条件进行了探讨。结果表明:循环伏安法的扫描电位上限、扫描速度、恒电位法的聚合电位、恒电流法电流密度等因素对PAn膜的物理和循环伏安特性都有很大的影响,同时酸性介质的浓度以及氯离子搀杂也极大地影响着PAn膜的性能。
  • 糜骏;冯文林;李会英;刘坤辉; 蒲敏*;
    . 2004, 31(4): 70-73,9.
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    采用密度泛函理论 (DFT)方法在B3LYP/ 6-311G(d, p)计算水平上 ,对CH2CO与CN反应的两个通道的反应物、产物、过渡态和中间体的几何构型进行了优化。计算表明通道(1)是加成-消除机理 ,而通道 (2)则是吸氢反应机理。应用CCSD(T)方法计算反应中各物种的单点能量,得出通道(1)和通道 (2)的活化位垒分别是30.37kJ/mol和86.49kJ/mol,两条通道都是放热反应。计算结果表明反应(1)是主反应通道,与实验结果一致。
  • 吴正;卫敏;张法智;沈军; 段雪*;
    . 2004, 31(4): 74-77.
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    采用本室创制的返混沉淀法制备了酒石酸插层水滑石(LDHs),采用X射线衍射(XRD)、红外光谱 (FT.IR)电感耦合等离子光谱 (ICP)对其结构和层板组成进行表征。考察了层间距与制备条件 pH值的关系,发现插层产物层间距随pH值增加存在先增加后减小的变化趋势,这是由于酒石酸离子在层间的排列发生变化造成的。
  • 郭广生;孙玉绣;王志华;郭洪猷;
    . 2004, 31(4): 78-81.
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    文中以硝酸钙和磷酸氢二铵作为前驱体,在水溶液体系中成功合成出纳米级羟基磷灰石粒子。研究了溶液的pH值、陈化时间、反应温度、热处理温度、Ca-P摩尔比、加料方式及速度等因素对所制得粒子颗粒大小、晶型、分散度、纯度等性能的影响,探索出制备纳米级羟基磷灰石粒子简单的工艺条件,基本实现了纳米级羟基磷灰石粒子的可控制备。
  • 梅铭1; 李蕾1,*;张红星2;
    . 2004, 31(4): 82-86.
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    以双环戊二烯二氯化钛(Cp2TiCl2)为主催化剂,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)为助催化剂研究了苯乙烯丁二烯嵌段共聚物选择性催化加氢动力学。在76℃、适宜的氢气压力以及主、助催化剂浓度下进行SBS加氢动力学研究得到动力学方程为-d[c(C=C) ]/dt =kc1 (C=C )p1.12 (H2 )c1 (Ti )c-2 (DMP),相应的在70~84℃范围内加氢反应活化能为83.48kJ/mol。对加氢产物微观结构分析表明该催化体系加氢效率高,选择性高,且对SBS中PB链段1,2-结构和反式1,4-结构先加氢,并且达到完全饱和.
  • 董小国; 王梅; 李应征;
    . 2004, 31(4): 87-90.
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    针对目前大型宽带网的网络环境,设计并实现了一种基于透明网关的校园网计费系统。该系统物理上由三个服务器(透明网关服务器、web服务器、数据库服务器)构架而成。系统中的六个功能程序模块放置于三个服务器上,协调三个服务器共同完成基于透明网关的计费功能。该系统具有基于用户计费、计费时对用户透明和转发速度快的特点。在宽带大型网络环境中对该系统进行测试 ,结果显示其具有稳定、快速的性能。
  • 王文新1;潘立登1;李荣2;徐永新2;闻光辉1;
    . 2004, 31(4): 91-94.
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    文中提出双模型结构RBF(RadialBasisFunction)神经网络,结合工艺机理和相关分析法,筛选出影响较大的变量。对现场数据,用小波分析法,剔除噪声和故障数据,考虑各输入信号对软仪表影响时间的区别,分别采用不同的滞后时间,建立了常减压蒸馏装置质量软仪表模型,取得较好的结果。
  • 贾慧灵1;孙亮2;王奎升1;
    . 2004, 31(4): 95-98.
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    文中使用ANSYS软件对面内弯矩作用下的焊制管道三通进行了弹塑性有限元应力分析,建立了覆盖常用三通几何尺寸的塑性极限面内弯矩有限元解数据库,并拟合得到高精度的三通塑性极限面内弯矩计算公式,为管道三通元件的强度分析提供了基础数据及方法。
  • 董俊华;刘忠明;范德顺;
    . 2004, 31(4): 99-102.
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    文中利用ANSYS有限元软件建立了大型卧螺离心机双锥角转鼓的二维有限元模型,对其在正常工作状态下的整体结构进行了静力分析,得到了转鼓的径向、轴向变形和应力分布及最大应力点,结果表明双锥角转鼓的强度和刚度均满足要求,从而验证了双锥角结构的安全性.
  • 何亚东;朱复华;
    . 2004, 31(4): 103-105,.
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    文中通过分析聚合物挤胀成型过程中出现的主要的失效行为,包括屈曲、褶皱和胀破等模式,研究了不同失效形式的原因及有效避免失效行为的措施。通过理论分析聚合物管坯在成形过程中的屈曲、屈服行为,确定了聚合物挤胀成型的成形区域,为确定合理的挤胀成型工艺和避免各种失效行为奠定了理论基础。

  • 尤枫;薛峰;赵恒永;
    . 2004, 31(4): 106-108.
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    文中基于S/MIME协议,利用DES,RSA和SHA-1等一系列安全算法和安全认证方式,以C++为编程语言实现了一个能在Internet上安全传输电子邮件的邮件服务系统,确保电子邮件的完整性、保密性和不可否认性。
  • 研究简报
  • 黄飞1;徐梁华1*;许海燕2;
    . 2004, 31(4): 109-112.
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    合成了以乙二胺为核的0.5~2.5代的半代聚酰胺-胺型树枝状分子,对合成的产物进行了碳核磁、红外等表征。采用Wilhelmy吊板法测定了0.5~2.5代不同浓度下半代聚酰胺-胺型树枝状分子水溶液的表面张力,探讨了不同代数的半代聚酰胺-胺型树枝状分子的表面活性。结果表明:半代的聚酰胺-胺型树枝状分子具有一定的表面活性,其表面活性随代数的增加而降低.