引言
1 实验部分
1.1 实验原料和仪器
1.1.1 实验原料
1.1.2 实验仪器
1.2 聚(1,3⁃丙二醇/甘油/丁二酸/癸二酸)酯合成制备与工艺优化
1.3 测试与表征
1.3.1 GPC
1.3.2 FT⁃IR
1.3.3 核磁共振氢谱(1H⁃NMR)
1.3.4 DSC
1.3.5 TGA
1.3.6 凝胶含量
1.3.7 水接触角(WCA)
2 结果与讨论
2.1 分步酯化工艺调控交联网络结构及其对结构与性能的影响
表1 E⁃PPSS的分子量Table 1 The molecular weight of E⁃PPSS |
| 样品名称 | M n/ (kg·mol-1) | M w/ (kg·mol-1) |
|---|---|---|
| E⁃PPSS⁃0h | ||
| E⁃PPSS⁃0.5h | 0.56 | 0.91 |
| E⁃PPSS⁃1h | 0.72 | 1.29 |
| E⁃PPSS⁃1.5h | 0.75 | 1.41 |
| E⁃PPSS⁃2h | 0.90 | 1.74 |
表2 PPGSS⁃P0~2h的水接触角,凝胶含量和溶胶分子量Table 2 The WCA, gel content, and sol molecular weight of PPGSS⁃P0⁃2h |
| 样品名称 | WCA/ (°) | G/% | M n,sol / (kg·mol-1) | M w,sol / (kg·mol-1) |
|---|---|---|---|---|
| PPGSS⁃P0h | 108±10.0 | 33.64 | 2.84 | 28.82 |
| PPGSS⁃P0.5h | 114.7±10.6 | 31.04 | 7.76 | 67.97 |
| PPGSS⁃P1h | 118.7±2.3 | 10.98 | 5.28 | 55.82 |
| PPGSS⁃P1.5h | 116.6±5.8 | 29.09 | 7.77 | 56.37 |
| PPGSS⁃P2h | 117.7±3.2 | 31.60 | 5.38 | 28.82 |
2.2 工艺条件优化对聚酯热行为的调控机制
表3 PPGSS⁃P0~2h的热性能参数Table 3 Thermal properties of PPGSS⁃P0⁃2h |
| 样品名称 | TGA | DSC | ||
|---|---|---|---|---|
| T d, 5%/℃ | T d, max/℃ | RW/% | T g/℃ | |
| PPGSS⁃P0h | 333 | 409 | 1.06 | -47 |
| PPGSS⁃P0.5h | 346 | 410/426 | 0.48 | -48 |
| PPGSS⁃P1h | 345 | 411/424 | 0.71 | (-49)/2 |
| PPGSS⁃P1.5h | 352 | 411/427 | 0.59 | -49 |
| PPGSS⁃P2h | 359 | 413/426 | 1.69 | -49 |
2.3 基于工艺放大的工程化验证:结构-性能一致性
表4 PPGSS⁃P2h及PPGSS⁃P2h⁃5L的凝胶含量和溶胶分子量Table 4 The gel content and sol molecular weight of PPGSS⁃P2h and PPGSS⁃P2h⁃5L |
| 样品名称 | G/% | Mn ,sol / (kg·mol-1) | Mw ,sol / (kg·mol-1) |
|---|---|---|---|
| PPGSS⁃P0h | 33.64 | 2.84 | 28.82 |
| PPGSS⁃P2h | 31.60 | 5.38 | 28.82 |
| PPGSS⁃P2h⁃5L | 33.53 | 7.25 | 79.21 |
