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2025 , Vol. 52 >Issue 1: 31 - 38

DOI: https://doi.org/10.13543/j.bhxbzr.2025.01.004

化学与化学工程

钌催化合成丁炔二醇醚三硅氧烷表面活性剂

  • 罗儒显 ,
  • 陈丽玲
展开
  • 五邑大学 环境与化学工程学院，江门  529020

男，1967年生，副教授 E-mail：

收稿日期: 2024-07-24

  网络出版日期: 2025-01-24

收起

Ruthenium⁃catalyzed synthesis of butynediol ether trisiloxane surfactant

  • RuXian CHEN LiLing LUO
Expand
  • School of Environmental and Chemical Engineering，Wuyi University，Jiangmen 529020，China

Received date: 2024-07-24

  Online published: 2025-01-24

Fold

摘要

以丁炔二醇乙氧基化物（BEO）和1，1，1，3，5，5，5⁃七甲基三硅氧烷（MDHM）为原料，在钌催化剂的催化下通过硅氢加成反应合成了丁炔二醇醚三硅氧烷（BEOTSS），并采用红外光谱（FT-IR）和核磁共振（1H-NMR）技术对BEOTSS结构进行了表征。考察了反应温度、反应时间、原料配比及催化剂用量对MDHM转化率的影响，并通过正交试验优化了催化反应条件：催化剂用量为30 mg/kg，n（BEO）∶n（MDHM）为1.05∶1，反应时间为6.0 h，反应温度为100 ℃，在此工艺条件下MDHM转化率可达99%。测定了BEOTSS的界面性能，结果显示：25 ℃下0.1% BEOTSS水溶液的表面张力为22.5 mN/m，临界胶束浓度（CMC）为4.9×10-5 mol/L，表明BEOTSS在浓度很低时可显著降低水的表面张力，具有优良的表面活性。

关键词： 钌催化剂; 丁炔二醇乙氧基化物（BEO）; 三硅氧烷; 表面活性剂

本文引用格式

罗儒显 , 陈丽玲 . 钌催化合成丁炔二醇醚三硅氧烷表面活性剂[J]. 北京化工大学学报（自然科学版）, 2025 , 52(1) : 31 -38 . DOI: 10.13543/j.bhxbzr.2025.01.004

Abstract

Butylenediol ether trisiloxane （BEOTSS） has been synthesized from butynediol ethoxylate （BEO） and 1，1，1，3，5，5，5-heptamethyltrisiloxane （MDHM） by a hydrosilylation reaction using a ruthenium catalyst. The structure of BEOTSS was characterized by infrared spectroscopy （FT-IR） and nuclear magnetic resonance （1H-NMR） spectroscopy.The effects of varying the reaction temperature， reaction time， raw material ratio and catalyst dosage on the conversion of MDHM were investigated， and the catalytic reaction conditions were optimized by orthogonal tests. The optimum conditions were as follows： a catalyst dosage of 30 mg/kg， an n（BEO）∶n（MDHM） ratio of 1.05∶1， a reaction time of 6.0 h， and a reaction temperature of 100 °C. Under these conditions， the conversion rate of MDHM could reach 99%.The interfacial properties of BEOTSS were measured. The results show that the surface tension of a 0.1% BEOTSS aqueous solution is 22.5 mN/m at 25 °C， and the critical micelle concentration （CMC） is 4.9×10-5 mol/L， indicating that BEOTSS can significantly reduce the surface tension of water at low concentration and has excellent surface activity.

Key words： ruthenium catalyst; butynediol ethoxylate （BEO）; trisiloxane; surfactant

引 言

表面活性剂广泛用于水性涂料、油墨、造纸、印染、电子材料、日化等行业，开发具有低表面张力、高润湿性，同时具备消泡性能的表面活性剂是该领域的主要研究方向。三硅氧烷表面活性剂是一类伞形结构的有机硅表面活性剂，具有较低的表面张力和超级润湿性，有着广阔的应用前景［1-7］。目前国内外对这类表面活性剂的研究重点是烯丙基聚氧乙烯醚改性三硅氧烷，人们对其合成工艺及应用进行了较为深入的研究，并且已有商品生产。但是，此类非离子型改性三硅氧烷存在易水解的缺点，在水溶液中难以长久稳定而丧失表面活性，使得其应用受到限制，此外其消泡性能和流平性能也不够理想。为了解决这些问题，研究人员将目光转向开发新型结构的聚醚改性三硅氧烷表面活性剂［8-9］。
丁炔二醇乙氧基化物（BEO）分子结构中含有炔基和两个醇羟基，具有低泡和润湿性好的优点，在涂料工业中可配合三硅氧烷表面活性剂作为润湿剂和流平剂［10］。由于BEO分子中具有不饱和的炔基，可与七甲基三硅氧烷及含氢聚硅氧烷发生硅氢加成反应，合成具有两条亲水基团的有机硅表面活性剂。所得产物结合了有机硅表面活性剂和炔二醇表面活性剂的优点，在消泡性、润湿性、耐水解性方面更有优势，近年来逐渐受到研究者的关注［11-14］。
三硅氧烷表面活性剂可以在催化剂的作用下通过硅氢加成反应合成，传统的硅氢加成催化剂主要是铂催化剂，其中最有效的铂催化剂是氯铂酸（Speier催化剂）、［（ViMe2Si）2O］PtCl2（Karstedt’s催化剂），但铂催化剂价格昂贵，生产成本高，从而限制了其工业应用。钌催化剂相对廉价，具有良好的反应活性、选择性和稳定性，广泛用于精细化工、新能源等领域，在工业应用方面更有竞争力。目前，钌催化剂已成功用于硅氢加氢反应［15-20］，但是还没有钌催化剂用于催化BEO合成丁炔二醇醚三硅氧烷（BEOTSS）表面活性剂的报道。为此，本文以BEO与1，1，1，3，5，5，5⁃七甲基三硅氧烷（MDHM）为原料，采用钌催化剂代替传统的铂催化剂催化合成了BEOTSS，并采用正交试验优化了反应条件，最后测定了其界面性能。

1 实验部分

1.1 实验材料与仪器

BEO，工业级，分子式C4H6O2（C2H4O）2，江苏梦得新材料科技有限公司；MDHM，工业级，浙江润禾有机硅新材料有限公司；三氯化钌水合物（RuCl3·3H2O），化学纯，南京化学试剂股份有限公司；三（三苯基膦）二氯化钌（RuCl2（P（C6H5）3）3），化学纯，上海源叶生物科技有限公司；六水合氯铂酸（H2PtCl6·6H2O）、异丙醇，分析纯，西陇科学股份有限公司；超纯水，实验室自制。
Magna-550型傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR），美国Nicolet公司；AvanceⅢ-400型核磁共振波谱仪（NMR），瑞士Bruker公司；JZHY-180型界面张力仪，天津市津安瑞仪器仪表有限公司；Buchi/R00EL型旋转蒸发仪，瑞士步琦有限公司；雷磁PHS-3C型pH计，上海精密科学仪器有限公司。

1.2 BEO的活化

称取一定量的三氯化钌水合物和三（三苯基膦）二氯化钌，分别溶于异丙醇中，配成0.01%（质量分数）的钌催化剂溶液。向具有温度计、冷凝器、搅拌器和氮气通入口的250 mL干燥四口烧瓶中加入40 g BEO和100 mL异丙醇，再加入配制好的钌催化剂溶液，用量为30 mg/kg（以MDHM和BEO的总质量为基准，催化剂中钌的质量占比），边搅拌边加热至80 ℃，活化30 min。

1.3 BEOTSS的合成

BEO与MDHM在钌催化剂的催化下通过硅氢加成反应合成BEOTSS，合成机理如图1所示。在上述烧瓶中加入一定量的MDHM，继续通入氮气，在搅拌下加热至100 ℃，反应6 h。通过测定含氢量确定MDHM的转化率，达到要求后停止反应，冷却至室温，将反应物用旋转蒸发仪进行真空减压蒸馏，分离出异丙醇溶剂以及未反应的MDHM，得到淡黄色至黄色的透明液体，即BEOTSS。
图1 BEOTSS的合成机理

Fig. 1 Synthesis mechanism of butynediol ether trisiloxane

1.4 MDHM转化率的测定

MDHM中的Si—H键可被KOH水溶液断裂而产生氢气，氢气中的氢原子分别来自Si—H和KOH，因此反应产生1 mol氢气需要消耗1 mol MDHM。利用这一特性，可根据反应产物与KOH溶液反应生成氢气的体积，推算出反应产物中未参与反应的MDHM的量，由此计算MDHM转化率。
准确称取0.1~0.5 g样品加入具支试管中，使用50 mL碱式滴定管作为量气管，下端连接锥形瓶，上端连接具支试管，碱式滴定管与锥形瓶中装有蒸馏水。将具支试管用橡胶塞密封，移动锥形瓶使其液面与碱式滴定管液面平行，此时读取碱式滴定管的刻度。用注射器将2 mL 10%（质量分数）的氢氧化钾-乙醇液注入样品中，不断摇动，放出氢气，待稳定后，移动锥形瓶使液面与碱式滴定管液面在同一水平处，读取碱式滴定管的刻度，通过下式计算MDHM转化率。
V = ( V 2 - V 1 - 2 ) × 273 273 + T
H = V 224 W
x = H 0 - H H 0 × 100 %
式中：V为在1个标准大气压、273 K的条件下生成氢气的体积，mL；V 1为反应前碱式滴定管的读数，mL；V 2为反应后碱式滴定管的读数，mL；T为反应温度，℃；H为反应产物的含氢量，10-2 mol/g；W为样品质量，g；x为MDHM转化率；H 0为反应前产物的含氢量，10-2 mol/g。

1.5 BEOTSS的结构表征

采用红外光谱仪测定样品的红外光谱，使用KBr涂膜法制样；采用核磁共振波谱仪测定样品的1H-NMR谱图，溶剂为氘代氯仿（CDCl3）。

1.6 BEOTSS的界面性能测定

将BEOTSS用超纯水配制成0.1%（质量分数）的水溶液，在25 ℃恒温下用界面张力仪测定表面张力。25 ℃下超纯水的表面张力为72.0 mN/m，可作为校正仪器的基准。
将BEOTSS配制成不同浓度的水溶液，测定其平衡表面张力，绘制表面张力γ与浓度对数lgc的关系曲线。当γ-lgc曲线出现转折时，转折点对应的浓度即为临界胶束浓度（CMC），对应的表面张力为γ CMC。饱和吸附量（Γ max）、界面上每个表面活性剂分子所占的最小面积（ α m s）以及胶束化标准自由能（Δ G m θ）由以下公式［1，21］得到。
Γ m a x = - 1 2.303 n R T ( ∂ γ ∂ l g c ) T
α m s = 10 18 N A Γ m a x
Δ G m θ = R T l n ( c C M C 55.5 )
式中：γ为表面张力，mN/m；c为表面活性剂的浓度，mol/L；T为温度，298 K；R为摩尔气体常数，8.314 J/（mol·K）；n为与表面活性剂性质相关的参数，对于本文研究的非离子表面活性剂，n=1；N A为阿伏加德罗常数；c CMC为临界胶束浓度，mol/L。

2 结果与讨论

2.1 钌基和铂基催化剂的性能比较

分别以三氯化钌、三（三苯基膦）二氯化钌、六水合氯铂酸和50%三氯化钌+50%氯铂酸为催化剂，在以下条件下合成BEOTSS：催化剂用量30 mg/kg（以Ru或Pt质量计），n（BEO）∶n（MDHM）=1.05∶1，反应时间6.0 h，反应温度100 ℃。测定MDHM转化率以及0.1% BEOTSS水溶液的表面张力，结果如表1所示。可以看出，这几种催化剂的效果均较好，MDHM转化率在97%以上，表面张力低于24 mN/m。其中，三氯化钌的催化效果与传统的氯铂酸相差不大，只是所得产物为黄色液体，比氯铂酸的产物颜色深。考虑到三氯化钌价格比氯铂酸便宜很多，因此采用三氯化钌作为催化剂具有很好的成本优势。
表1 不同催化剂的MDHM转化率以及0.1% BEOTSS水溶液的表面张力

Table 1 MDHM conversion of different catalysts and surface tension of 0.1% BEOTSS aqueous solution

催化剂

MDHM

转化率/%

 表面张力/（mN·m-1）
三氯化钌水合物 99.00 22.5
三（三苯基膦）二氯化钌 97.90 23.2
六水合氯铂酸 99.35 22.1
50%三氯化钌+50%氯铂酸 99.20 22.4
本实验在使用三氯化钌作为催化剂进行硅氢加成反应的过程中发现，先将BEO与催化剂在80 ℃下活化30 min，然后加入MDHM进行反应，所得产物的颜色比直接将原料一次性加入时所得产物的颜色浅很多。这是因为在硅氢加成反应前先使三氯化钌与BEO形成胶体，BEO中的C≡C不饱和键与钌催化剂形成络合物，活化后加入MDHM可快速进行硅氢加成反应，抑制副反应发生，故本实验采用先将BEO活化、再加入MDHM的方法进行硅氢加成反应。此外，实验发现，当无溶剂存在时，反应体系的颜色较深，所得产物不透明，稳定性差，放置易分层；当使用异丙醇作为溶剂时，不仅可以增强反应物之间的相容性，而且可以使反应生成的热量（硅氢加成反应为强放热反应）及时释放出来，反应体系的颜色较浅，所得产物透明、稳定。

2.2 反应条件对MDHM转化率的影响

2.2.1 催化剂用量

在n（BEO）∶n（MDHM）=1.05∶1、反应时间6.0 h、反应温度100 ℃的条件下，考察三氯化钌催化剂用量对MDHM转化率的影响，结果如图2所示。可以看出，随着催化剂用量的增加，MDHM转化率逐渐增大。当催化剂用量大于30 mg/kg时，MDHM转化率可达99%以上。与催化剂用量30 mg/kg相比，催化剂用量为40 mg/kg时MDHM转化率仅提高了0.25%，提升幅度不大，同时催化剂用量增加使得生产成本提高，产物颜色加深。综合考虑，本文确定适宜的催化剂用量为30 mg/kg。
图2 催化剂用量对MDHM转化率的影响

Fig. 2 Effect of catalyst dosage on MDHM conversion

2.2.2 原料配比

在三氯化钌催化剂用量为30 mg/kg、反应时间6.0 h、反应温度100 ℃的条件下，考察BEO与MDHM的物质的量比对MDHM转化率的影响，结果如图3所示。可以看出，随着n（BEO）∶n（MDHM）增大，MDHM转化率先增大后减小，在n（BEO）∶n（MDHM）=1.05∶1时MDHM转化率最大。理论上Si—H键与C≡C键的物质的量比为1∶1，为了提高MDHM的转化率及利用效率，BEO可略微过量，但不宜过量太多，否则会导致MDHM转化率降低。这是因为BEO分子中存在C≡C不饱和键（炔烃），在钌催化剂的作用下发生以下副反应：MDHM分子中Si—H键的氢脱除交联，脱除的氢加成到C≡C键形成C=C双键，这些炔烃与烯烃在高浓度及高温下聚合成高分子，因此当BEO过量太多时容易发生聚合交联，使产品黏度增大而发生凝胶化，导致产物分层，稳定性降低。因此，本文确定适宜的n（BEO）∶n（MDHM）为1.05∶1。
图3 原料配比对MDHM转化率的影响

Fig. 3 Effect of raw material ratio on MDHM conversion

2.2.3 反应温度

在n（BEO）∶n（MDHM）为1.05∶1、三氯化钌催化剂的用量为30 mg/kg、反应时间6.0 h的条件下，考察反应温度对MDHM转化率的影响，结果如图4所示。可以看出，MDHM转化率随温度的升高而增大，这主要是因为Si—H键的反应活度受温度影响，温度越高越有利于其断裂。温度为100 ℃的MDHM转化率（99.05%）相较90 ℃的MDHM转化率（98.6%）仅提高了0.45%，提升幅度很小，这是因为反应温度过高会使催化剂的催化效率降低，产物颜色加深，但考虑到MDHM转化率须大于等于99%，因此本文确定适宜的反应温度为100 ℃。
图4 反应温度对MDHM转化率的影响

Fig. 4 Effect of reaction temperature on MDHM conversion

2.2.4 反应时间

在n（BEO）∶n（MDHM）为1.05∶1、三氯化钌催化剂的用量为30 mg/kg、反应温度100 ℃的条件下，考察反应时间对MDHM转化率的影响，结果如图5所示。由图5可知，随着反应时间的增加，MDHM转化率逐渐增大，当反应时间为6.0 h时转化率最大，继续增加反应时间MDHM转化率没有提高，并且增加了生产成本及能源消耗。因此，本文确定适宜的反应时间为6.0 h。
图5 反应时间对MDHM转化率的影响

Fig. 5 Effect of reaction time on MDHM conversion

2.3 反应条件优化

根据以上单因素影响的分析结果，本文采用正交试验优化BEOTSS的合成工艺条件。以反应时间（A）、反应温度（B）、n（BEO）∶n（MDHM）（C）、催化剂用量（D）为影响因素，MDHM转化率为评价指标，采用L9（34）进行正交试验，因素水平见表2，试验方案及结果见表3。
表2 正交试验的因素水平

Table 2 Factors and levels of orthogonal tests

水平

反应

时间/h

反应

温度/℃

n（BEO）∶

n（MDHM）

催化剂用量/

（mg·kg-1）
1 5 80 1∶1 10
2 6 90 1.05∶1 20
3 7 100 1.1∶1 30
表3 正交试验方案及结果

Table 3 Scheme and results of the orthogonal tests

试验号 反应时间/h 反应温度/℃ n（BEO）∶n（MDHM） 催化剂用量/（mg·kg-1） MDHM转化率/%
1 5 80 1：1 10 45.08
2 5 90 1.05：1 20 95.67
3 5 100 1.1：1 30 98.53
4 6 80 1.05：1 30 95.86
5 6 90 1.1：1 10 98.29
6 6 100 1：1 20 98.35
7 7 80 1.1：1 20 73.35
8 7 90 1：1 30 98.65
9 7 100 1.05：1 10 98.20
K 1 2.392 8 2.142 9 2.420 8 2.415 7
K 2 2.925 0 2.926 1 2.897 3 2.673 7
K 3 2.702 0 2.950 8 2.701 7 2.930 4
k 1 0.797 6 0.714 3 0.806 9 0.805 2
k 2 0.975 0 0.975 4 0.965 8 0.891 2
k 3 0.900 7 0.983 6 0.900 6 0.976 8
R 0.177 4 0.269 3 0.158 9 0.171 6
根据极差R的大小，确定各因素对反应转化率影响的大小顺序为：反应温度B＞反应时间A＞催化剂用量D＞原料配比C。通过正交试验结果确定钌催化合成工艺的最优方案为A 2 B 3 C 2 D 3，即反应时间6.0 h、反应温度100 ℃、n（BEO）∶n（MDHM）为1.05∶1、催化剂用量30 mg/kg。
为验证工艺的稳定性，在以上优化条件下进行3次重复实验，测得MDHM转化率分别为99.00%、99.02%、99.05%，实验结果相差不大，表明该合成工艺可行。

2.4 BEOTSS的结构表征结果

2.4.1 红外光谱

图6（a）为BEOTSS的红外谱图。图中，3 432 cm-1处的吸收峰为CH2OH中—OH的伸缩振动峰，1 630 cm-1的吸收峰为目标产物中C=C的伸缩振动峰；2 960 cm-1和2 875 cm-1处的吸收峰分别为—CH3和—CH2—中C—H键的伸缩振动峰；1 260 cm-1、842 cm-1和752 cm-1处的吸收峰为—OSi（CH3）3的特征峰；1 065 cm-1处的吸收峰为聚醚基中C—O—C的伸缩振动峰，它与1 020~1 080 cm-1处特有的Si—O—Si伸缩振动峰部分重叠，引起Si—O—Si峰形发生不对称变化；1 353 cm-1和1 406 cm-1处的吸收峰为—CH2—中C—H键的变形振动峰。图6（b）为原料与产物的红外谱图比较。图中，3 432 cm-1处的吸收峰为—OH基团的特征峰，原料BEO与产物BEOTSS都有此峰，说明BEO的羟基没有与Si—H反应。MDHM中2 153 cm-1处的吸收峰为Si—H基团的特征峰，而BEO与BEOTSS均没有此峰，说明Si—H加成到BEO的C≡C键，形成C=C双键（其特征峰在1 630 cm-1处）。以上结果表明本研究成功合成了目标产物BEOTSS。
图6 BEOTSS、MDHM和BEO的FT-IR谱图

Fig. 6 FT-IR spectra of butynediol ether trisiloxane， MDHM and BEO

2.4.2 1H-NMR谱图

图7为BEOTSS的1H-NMR谱图。根据谱图中的化学位移及积分数据确定化合物中各基团的氢归属，得到以下结果：1H-NMR （400 MHz，CDCl3），δ=6.24~6.16（m，—C=CH—，1H），4.17 （m，—CH 2CCHCH 2—，4H），3.72 （d，J=5.6 Hz，—CH 2—OH，4H），3.54 （t，J=14.6 Hz，—O—CH 2—，4H），0.21（s，—Si（CH 3）3，18H），0.18（s，—SiCH 3，3H）。由于使用氘代氯仿作为溶剂，产物中的2个—OH为活泼氢，在谱图中没有出峰，同时结合红外谱图分析，进一步证明本研究成功合成了目标化合物BEOTSS。
图7 BEOTSS的1H-NMR谱图

Fig. 7 1H-NMR spectra of butynediol ether trisiloxane

2.5 BEOTSS的界面性能

表4为25 ℃下0.1% BEOTSS水溶液的表面张力，由表4可知，BEOTSS的平均表面张力为22.5 mN/m。图8为BEOTSS的平衡表面张力与浓度对数的关系曲线。经计算，得到BEOTSS的表面活性参数如下：c CMC=4.9×10-5 mol/L，γ CMC=22.5 mN/m，Γ max=6.0×10-6 mol/m2，α m s=0.28 nm2，所得α m s值与文献［1］报道的三硅氧烷表面活性剂分子的α m s（0.31 nm2）接近，说明被吸附的分子形成紧密的单分子层，界面上单个表面活性剂分子所占的平均面积只取决于伞型三硅氧烷的结构和尺寸，属于多甲基结构在水表面紧密排列［1］。自由能ΔG m θ为负值（-34.5 kJ/mol），表明此表面活性剂在水溶液中形成胶束的过程可自发进行。由以上结果可以看出，BEOTSS表面活性剂在浓度很低时即可显著降低水的表面张力，表明此类三硅氧烷化合物是一种非常有效的表面活性剂。
表4 0.1% BEOTSS水溶液的表面张力（25 ℃）

Table 4 Surface tension of 0.1% BEOTSS aqueous solution（25 ℃）

样品编号 表面张力/（mN·m-1） 样品编号 表面张力/（mN·m-1）
1 22.9 6 22.3
2 22.6 7 22.5
3 22.3 8 22.3
4 22.2 9 22.6
5 22.7 平均值 22.5
图8 BEOTSS的平衡表面张力与浓度对数的关系

Fig. 8 Relationship between equilibrium surface tension and the logarithm of the concentration of butynediol ether trisiloxane

3 结论

（1）以三氯化钌为催化剂，BEO和MDHM为原料，成功合成了目标产物BEOTSS；采用正交试验优化了催化反应条件：催化剂用量30 mg/kg，n（BEO）∶n（MDHM）为1.05∶1，反应时间6.0 h，反应温度100 ℃，在此工艺条件下MDHM转化率可达99%。
（2）25 ℃下0.1% BEOTSS水溶液的表面张力为22.5 mN/m，临界胶束浓度为4.9×10-5 mol/L，表明BEOTSS在浓度很低时可显著降低水的表面张力，具有优良的表面活性。

参考文献

原文顺序 | 文献年度倒序 | 文中引用次数倒序
1
张国栋， 韩富， 张高勇. 新型三硅氧烷表面活性剂的合成与界面性能［J］. 化学学报， 2006， 64（11）： 1205-1208.

ZHANG G D， HAN F， ZHANG G Y. Synthesis and interfacial properties of a new family of trisiloxanes［J］. Acta Chimica Sinica， 2006， 64（11）： 1205-1208. （in Chinese）

2
尹丹娜，郑成，张利萍，等.聚醚改性三硅氧烷表面活性剂的合成与表征［J］.化工学报，2010，61（6）： 1565-1570.

YIN D N， ZHENG C， ZHANG L P， et al. Synthesis and characterization of polyether modified trisiloxanes［J］. CIESC Journal， 2010， 61（6）： 1565-1570. （in Chinese）

3
黄良仙，安秋凤，杨军胜，等.聚醚改性三硅氧烷表面活性剂的合成及其界面性能［J］.精细石油化工，2010，27（4）： 19-22.

HUANG L X， AN Q F， YANG J S， et al. Synthesis and interfacial properties of polyether modified trisiloxanes surfactant［J］. Speciality Petrochemicals， 2010， 27（4）： 19-22. （in Chinese）

4
VENZMER J. Interfacial properties of （super）spreading trisiloxane surfactants［J］. Current Opinion in Colloid & Interface Science， 2024，72： 101807.

5
BERTOLA V. The onset and early stages of dynamic wetting of superspreading and non⁃superspreading trisiloxane surfactant solutions on hydrophobic surfaces［J］. Colloids and Interfaces， 2024， 8： 5.

6
SILVA S C M， GAMBARYAN‑ROISMAN T， VENZMER J. Surface tension behavior of superspreading and non⁃superspreading trisiloxane surfactants［J］. Colloid and Polymer Science， 2023， 301：739–744.

7
CHENG Y Q， ZHANG S S， WANG J， et al. Research progress in the synthesis and application of surfactants based on trisiloxane［J］. Journal of Molecular Liquids， 2022， 362： 119770.

8
TAN J L， ZHANG Y F. Synthesis and micellization of cationic trisiloxane surfactants with poly （ethylene glycol） ［J］. Colloids and Surfaces A： Physicochemical and Engineering Aspects， 2022， 634： 127946.

9
LUO R X， LIU P P， CHEN Y B. Synthesis and properties of a hydrolysis resistant cationic trisiloxane surfactant［J］. Journal of Surfactants and Detergents，2013，16： 33-38.

10
ZHANG M， NING B， BAI Y Y， et al. Solution properties of mixed system containing butynediol⁃ethoxylate polysiloxanes and polyether trisiloxane surfactant［J］. Colloid and Interface Science Communications， 2021， 41： 100367.

11
DU Z P， QIN J Q， WANG W X， et al. Synthesis， surface activities， and aggregation behaviors of butynediol⁃ethoxylate modified polysiloxanes［J］. The Journal of Physical Chemistry B， 2015， 119（44）： 14180-14187.

12
WANG G Y， LI X， DU Z P， et al. Butynediol⁃ethoxylate based trisiloxane： structural characterization and physico⁃chemical properties in water［J］. Journal of Molecular Liquids， 2014， 197： 197-203.

13
ZHANG M， NING B， BAI Y Y， et al. Effects of butynediol alkoxylate trisiloxane on the surface activity， wetting， and foam properties of polyether trisiloxane［J］. Journal of Molecular Liquids， 2020， 320： 114438.

14
查达航，董勇，谈继淮，等.丁炔二醇醚改性有机硅表面活性剂的制备及构效关系［J］.精细化工，2024，41（10）： 2206-2215.

ZHA D H， DONG Y， TAN J H， et al. Preparation and structure⁃activity relationship of butynediol ether modified organosilicon surfactants［J］. Fine Chemicals， 2024，41（10）： 2206-2215. （in Chinese）

15
LIU L， LI X N， DONG H， et al. Kinetic study on hydrosilylation of ethylene with trimethoxysilane by RuCl3·3H2O doped with iodine［J］. Journal of Organometallic Chemistry， 2013，745-746：275-283.

16
ZARANEK M， MARCINIECB B， PAWLUĆ P. Ruthenium⁃catalysed hydrosilylation of carbon–carbon multiple bonds［J］. Organic Chemistry Frontiers， 2016， 3： 1337-1344.

17
KANBUR U， WITZKE R J， XU J Y， et al. Supported electrophilic organoruthenium catalyst for the hydrosilylation of olefins［J］. ACS Catalysis， 2023， 13（20）： 13383-13394.

18
THANKACHAN A P， AFSINA C M A， SHAMNA S， et al. Recent advances in ruthenium⁃catalyzed hydrosilylation of unsaturated compounds： applications and mechanistic studies［J］. Results in Chemistry， 2022， 4： 100511.

19
MA X Y， NOLAN S P. Regioselective 1，2⁃hydrosilylation of N⁃heterocycles catalyzed by a ruthenium olefin metathesis catalyst［J］. Organometallics，2023， 42（15）： 1978-1984.

20
MUTOH Y， MOHARA Y， SAITO S. （Z）⁃selective hydrosilylation of terminal alkynes with HSiMe（OSiMe3）2 catalyzed by a ruthenium complex containing an N⁃heterocyclic carbene［J］. Organic Letters， 2017， 19（19）： 5204-5207.

21
杨芳，黎钢，刘荣，等.壬基酚聚氧乙烯醚型Gemini季铵盐表面活性剂的合成及其表面性质的研究［J］. 化学学报， 2009， 67（8）： 723-728.

YANG F， LI G， LIU R， et al. Synthesis and surface activity properties of cationic surfactants of Gemini nonylphenol polyoxyethylene quaternary ammonium chloride［J］. Acta Chimica Sinica， 2009， 67（8）： 723-728. （in Chinese）

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